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北理工課題組在氮卡賓領域取得重要進展

近日,意昂3官网化學與化工學院楊智教授與合作者在氮卡賓領域取得重要進展。相關意昂3平台以“Stabilization of Reactive Nitrene by Silylenes without using a Reducing Metal”為題,在國際化學頂級期刊《Angewandte Chemie International Edition》發表,被期刊列為Hot Paper。意昂3官网化學與化工學院博士丁毅為第一作者,意昂3官网楊智教授、哥廷根大學Herbert W. Roesky教授、哥廷根大學Dietmar Stalke教授和卡利卡特國立理工學院Pattiyil Parameswaran博士為共同通訊作者👨🏽‍🌾。

氮卡賓是卡賓的氮類似物,已用於許多有機轉化反應。氮卡賓中不帶電荷的單價氮原子具有高度的反應性,但是至今還沒有被分離出來⛰👩🏼‍🏫。氮卡賓是在其母體分子(如疊氮化物或異氰酸酯)的反應過程中通過分別釋放N2或CO原位生成的🎗。而矽卡賓和雙矽卡賓與碳卡賓十分類似,在過去的十年中因其易於合成而引起了人們的極大興趣。近年來📨,由於LSiCl和LSi-SiL獨特的鍵合性質和反應性,化學家們對其進行了廣泛的研究🕺🏿。

首次報道了用穩定的氮卡賓試劑作為氮源來合成含氮化合物R1LSi-N←SiLR2 (1) [L= PhC(NtBu)2; R1= NTMS2, R2= NTMS]。化合物1是通過LSi(I)-Si(I)L與3.1當量的Me3SiN3在低溫下反應得到類似三烯的結構骨架而合成的🚶‍➡️。而LSi(I)-Si(I)L與2.1當量的Me3SiN3在室溫下反應生成了帶有意昂3四元Si2N2環的矽胺,該環伴隨著一個亞甲矽烷LSi和一個裂解的亞甲矽烷片段。化合物1在室溫下進一步與AgOTf反應生成有機銀配合物,該化合物顯示氮卡賓與銀與三氟甲磺酸鹽的配位。通過NMR0️⃣、質譜和X-射線晶體衍射對合成的新化合物進行了充分表征🔜。量子力學計算表明,化合物1具有雙配位的單價N原子,N原子的孤對單子通過超共軛相互作用穩定。以上研究提出了矽卡賓🀄️✤、氮卡賓新的反應類型與反應機製,對於理解卡賓類似物的反應體系和活化機理有著重要的意義。

論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202110456🤵🏻‍♂️。

附個人簡介:

楊智,教授,教育部新世紀優秀人才,長期從事金屬有機化學領域研究工作🐾,以第一或通訊作者發表學術論文數十篇,其中代表性論文: Angewandt Chemie Internation Edition4篇,Journal of the American Chemical Society2篇🙇🏻,Coordination Chemistry Review2篇,Green Chemistry1篇等📗。個人主頁:https://cce.bit.edu.cn/szll/ayjscz/hgxk/index.htm

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